Производство описывается следующей реакцией:
С6Н5СН2СН3 → С6Н5СН=СН2 + Н2 – 124 кДж/моль. (1)
Катализаторами процесса служат многокомпонентные системы на основе оксидов цинка или железа. Еще недавно основным катализатором дегидрирования этилбензола был стирол-контакт (8 % ZnO, 5 % CaO, 3 % K2CrO4, 5 % K2 СO3, 2 % KOH). В последнее время применяют в основном железооксидные катализаторы. Катализатор К-22 имеет состав, % масс.: Fe2O3 – 55–80; Cr2O3 – 2–2,5; K2CO3 – 15–35. Катализатор К-24 содержит компоненты, % масс.: Fe2O3 – 66–70; Cr2O3 – 7–8; K2CO3 – 19–20; ZnO – 2,4–3,0; К2SiO3 – 2,0–2,6. Значительное содержание K2СO3 в каталитической системе связано с тем, что это вещество способствует дополнительной саморегенерации катализатора за счет конверсии углеродных отложений водяным паром. Катализатор К-24 может работать непрерывно в течение двух месяцев, после чего его регенерируют путем выжигания коксовых отложений воздухом. Общий срок работы катализатора без замены составляет 2 года. Дегидрирование этилбензола протекает с образованием ряда побочных продуктов, из которых в наибольших количествах получают бензол и толуол, а также метан и этан. Их образование происходит в результате частичного гидрокрекинга этилбензола по реакциям:
С6Н5СН2СН3 + Н2 = С6Н6 + С2Н6; (2)
С6Н5СН2СН3 + Н2 = С6Н5СН3 +СН4 . (3)
Этилбензол дегидрируют в адиабатическом или трубчатом реакторе с введением в него перегретого до 700–750 оС водяного пара, который позволяет снижать парциальное давление этилбензола, что благоприятно влияет на смещение равновесия в сторону протекания прямой реакции. Пар играет также роль теплоносителя и тормозит побочные реакции. Соотношение этилбензол : пар = 1:15 (мольное).
Для предотвращения реакций полимеризации процесс ведут при разрежении 0,4 кПа (при этом температура кипения стирола равна 54 оС). В систему также вводят ингибитор полимеризации (гидрохинон). Выход стирола при этом равен 90 %.
Энергия активации реакции синтеза стирола составляет 152 кДж/моль. По этой причине скорость реакции в большой степени зависит от температуры. Лимитирующей стадией процесса является реакция разложения этилбензола. Таким образом, процесс протекает в кинетической области.
Поскольку реакция идет с поглощением тепла, то ее протеканию способствует повышение температуры процесса. Чем ниже давление в системе, тем ниже требуется температура в реакторе. Для катализатора К-22 оптимальная температура равна 600 оС при атмосферном давлении. При данных условиях парциальное давление стирола составляет 10 кПа. Водяной пар, вводимый в процесс для поддержания низкого парциального давления этилбензола, подают при соотношении к этилбензолу 2,5:1.